Open Access Open Access  Restricted Access Access granted  Restricted Access Subscription Access

Vol 60, No 1 (2024)

Cover Page

Full Issue

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ НА МЕЖФАЗНЫХ ГРАНИЦАХ

Внутренние давления адсорбата в мезопорах разной геометрии и вопросы анализа механизмов его течения

Зайцева E.S., Товбин Ю.К.

Abstract

Проведен анализ молекулярных однофазных распределений внутри щелевидной и цилиндрических пор с однородными стенками в широком диапазоне давлений и температур, когда в них находятся жидкость или пар. Стенки пор считаются недеформируемыми, они формируют внешнее поле для флюида. Состояние фаз “жидкость в поре” и “пар в поре” удовлетворяет равенству химического потенциала с химпотенциалом объемной фазы. Расчет распределений молекул проведен в рамках модели решеточного газа (МРГ) с простейшим парным потенциалом взаимодействия ближайших соседей. Распределение плотности молекул в неоднородном поле стенок пор связано с локальными распределениями двух видов давлений: изотермического, связанного с химпотенциалом системы, и внутреннего механического давления (или давление расширения в терминах МРГ). Разность каждого из двух видов давлений с соответствующим давлением в объемной фазе определяет расклинивающее давление, которое активно используется при термодинамической интерпретации характеристик тонких прослоек в зависимости от их ширины. Получено, что оба вида расклинивающих давлений в щелевидных и цилиндрических порах пропорциональны друг другу. Коэффициент пропорциональности зависит от параметра потенциала взаимодействия адсорбент – адсорбат и его протяженности, геометрии поры, температуры, а также зависит от ширины цилиндрических пор, но не зависит от ширины щелевидных пор. Размерные производные двух видов расклинивающего давления от ширины поры, через которые выражаются потоки адсорбата, также связаны между собой теми же коэффициентами пропорциональности.

Zaŝita metallov. 2024;60(1):3-13
pages 3-13 views

Сорбция ионов никеля на гидроксиде железа(III), свежеосажденном из раствора сульфата железа(II). Часть 1. Механизм и эффективность сорбционного процесса

Линников О.Д., Родина И.V.

Abstract

В работе изучены сорбционные свойства гидроксида железа(III), полученного осаждением из раствора сульфата железа(II), в отношении ионов никеля. Исследование выполнено при комнатной температуре на модельном растворе сульфата натрия (400 мг/л), который имитировал загрязненные природные и сточные воды. Показано, что удаление ионов никеля из модельного раствора осадком свежеосажденного гидроксида железа(III) при рН 7 и 8 с удовлетворительной точностью описывается классическими изотермами адсорбции Фрейндлиха, Ленгмюра и Дубинина – Радушкевича. Рассчитанные по последнему уравнению значения свободной энергии адсорбции не превышают 8 кДж/моль, что свидетельствует о физической природе адсорбции и исключает ионообменное взаимодействие ионов никеля с гидроксидом железа(III). Наиболее полно удаление ионов никеля из раствора происходит при сорбции гидроксидом железа(III) при рН 8. Сорбционная емкость гидроксида железа(III) по ионам никеля как при рН 7, так и при рН 8 почти на порядок превосходит аналогичную величину для многих минеральных, углеродных и угольных сорбентов. Сопоставление эффективности сорбционной очистки модельного раствора с помощью осадков гидроксида железа(III), полученных осаждением из растворов сульфата железа(II) и хлорида железа(III), показало, что наиболее глубокое удаление ионов никеля достигается при использовании осадков гидроксида железа(III), полученных из раствора FeCl3.

Zaŝita metallov. 2024;60(1):14-24
pages 14-24 views

Сорбция ионов никеля на гидроксиде железа(III), свежеосажденном из раствора сульфата железа(ii). Часть 2. Структура и состав осадков гидроксида железа(iii)

Линников О.Д., Родина И.V., Захарова Г.С., Бакланова И.В., Кузнецова Ю.В., Тютюнник A.П., Фаттахова З.A., Булдакова Л.Ю.

Abstract

Проведен сравнительный анализ состава и структуры свежеосажденных осадков гидроксида железа(III), полученных из раствора сульфата железа(II) в присутствии сульфата натрия (400 мг/л) при рН 7 и 8 до и после сорбции на них ионов никеля. Методами ИК- и КР-спектроскопии, рентгенофазового и термогравиметрического анализов показано, что осадки имеют брутто-формулу Fe2O3 × 2H₂O и содержат небольшое количество гетита (α-FeOOH) и лепидокрокита (γ-FeOOH). Установлено, что сорбция ионов никеля на этих осадках не сопровождается хемосорбцией, т.е. образованием смешанных соединений между железом и никелем. Дзета-потенциал частиц осадков при рН < 6 имеет положительное значение, а при рН > 6 становится отрицательным. Точка нулевого заряда частиц осадков соответствует рН = 6.

Zaŝita metallov. 2024;60(1):25-33
pages 25-33 views

Перестроение границы раздела фаз при реализации высокоэнергетических химических, электрохимических реакций и влияние перестроения на характеристики покрытий

Мамаев A.И., Мамаева В.A., Беспалова Ю.Н.

Abstract

Показано, что высокоэнергетическое воздействие на границу раздела фаз методом импульсного микроплазменного оксидирования с трапециевидной формой импульса приводит к локализации в приэлектродном слое энергии высокой плотности, бифуркации потока электролита, перестроению границы раздела фаз и фрагментации пограничного гидродинамического слоя. Определены и смоделированы процессы перестроения границы раздела фаз и фрагментации пограничного слоя, влияющие на строение пористых оксидных покрытий. Показано, что фрагментация приводит к появлению кольцевых структур, далее перестраивающихся в более сложные и крупные структуры, внутри которых остаются поры малого диаметра, формируется пористое оксидное покрытие. Выявлены различия элементного состава в центре и на границе фрагмента пограничного слоя, обусловленные разной скоростью электрохимических реакций в разных частях фрагмента.

Zaŝita metallov. 2024;60(1):34-46
pages 34-46 views

НАНОРАЗМЕРНЫЕ И НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЕ МАТЕРИАЛЫ И ПОКРЫТИЯ

Формирование покрытий SiO₂@NPs (NPs = Ag, Au, CdS) из декановых органогелей на предметных стеклах в присутствии AOT

Подлипская Т.Ю., Шапаренко Н.О., Булавченко A.И.

Abstract

В работе продемонстрирована возможность выделения гелей из органозолей диоксида кремния высокоскоростным центрифугированием. В качестве окрашивающих добавок использовали органозоли наночастиц (NPs) Ag, Au и CdS, синтезированные в обратных эмульсиях АОТ. Пористые шероховатые покрытия из гелей формировали методом Doctor Blade с последующей сушкой и термолизом при 500°С. Полученные покрытия перспективны для медико-биологического, фотовольтаического и фотокаталитического применений.

Zaŝita metallov. 2024;60(1):47-56
pages 47-56 views

НОВЫЕ ВЕЩЕСТВА, МАТЕРИАЛЫ И ПОКРЫТИЯ

ВЧИ–плазменная модификация поверхностных слоев стали 12Х18Н10Т

Виноградова С.С., Шаехов M.Ф., Денисов A.Е.

Abstract

Проведены исследования оценки влияния ВЧИ–плазменной обработки на коррозионную стойкость стали 12Х18Н10Т. Установлено, что время обработки при азотировании можно ограничить 60 мин, т.к. при одинаковых режимах обработки с увеличением времени твердость поверхностного слоя увеличивается (в среднем до 5000 Мпа), а при дальнейшем увеличении времени остается на постоянном уровне. ВЧИ–плазменная обработка образцов в ряде режимов показала высокую коррозионную стойкость. У них меньше, чем у исходного образца, плотность тока пассивации и положительный стационарный потенциал.

Zaŝita metallov. 2024;60(1):57-66
pages 57-66 views

Комбинированный метод модификации поверхности нержавеющих сталей

Виноградова С.С., Шаехов M.Ф., Денисов A.Е.

Abstract

Предложен комбинированный метод модифицирования поверхности, сочетающий электрохимическую модификацию поверхности и низкотемпературное плазменное азотирование, который усиливает диффузию азота и повышает в 2 раза коррозионную стойкость сталей. Поверхность образца с подачей переменной составляющей тока, обработанная в низкотемпературной плазме, однородная, т.к. ионная бомбардировка приводит к уменьшению шероховатости поверхности. Микротвердость образцов, обработанных в низкотемпературной плазме с наложением переменного тока в слое на глубине до 2 мкм удвоилась от 3,8 до 7,6 ГПа. Коррозионные процессы на образце, обработанном в низкотемпературной плазме с наложением переменной составляющей, протекали на границах зажившего дефекта и аморфной связи, толщина азотированного слоя ~65 нм.

Zaŝita metallov. 2024;60(1):67-74
pages 67-74 views

Влияние параметров плазменно-электролитического оксидирования на состав, структуру и свойства поверхности легированного редкоземельными элементами сплава магния WE43

Поспелов A.В., Касач A.A., Харитонов Д.С., Цыганов A.Р., Курило И.И.

Abstract

Методами сканирующей электронной микроскопии, энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии, рентгенофазового анализа, а также электрохимическими методами исследовано влияние параметров процесса плазменно-электролитического оксидирования магниевого сплава WE43 в пирофосфатном электролите на структуру, состав и защитные свойства формируемых покрытий. Показано, что при увеличении продолжительности плазменно-электролитического оксидирования происходит уменьшение пористости формируемых покрытий и увеличение содержания в их составе ортофосфата магния. Установлено, что по сравнению с исходным образцом сплава WE43 ПЭО способствует уменьшению скорости коррозии в растворе Хэнкса в 4.1–31.6 раза.

Zaŝita metallov. 2024;60(1):75-90
pages 75-90 views

Исследование каталитических свойств и коррозионной стойкости никелевой пены на медной подложке в процессе низкотемпературного окисления этанола в сильнощелочной среде

Таранцева К.Р., Таранцев К.В., Полянскова Е.A.

Abstract

Методами циклической вольтамперометрии и электрохимического импеданса исследована каталитическая активность никелевой пены на медной подложке в процессе окисления этанола в сильнощелочных средах, предложенных для безмембранных топливных элементов. Исследования подтвердили, высокую активность катализатора NiFoam/Cu в процессах окисления этанола в данных средах. Выявлено, что окисление этанола на никелевой пене проходит согласно механизму окисления этанола в сильнощелочных средах. Этанол начинает окисляться при потенциалах с –350 мВ, на Ni(OH)2, далее продолжает окисляться, после образования оксигидроксида Ni(OOH), когда степень окисления никеля изменяется от +2 до +3. Исследования показали высокую химическую стойкость катализатора, его набухания и отслаивания от подложки не наблюдалось. Показано, что данный катализатор может быть взят за основу для последующего нанесения на него слоев оксидов кобальта, железа и других компонентов с целью улучшения его каталитических характеристик в процессах низкотемпературного окисления этанола.

Zaŝita metallov. 2024;60(1):91-104
pages 91-104 views

Исследование физико-химических свойств порошка на основе сплава AL–2.3%v как сырья для 3D-печати

Шевченко В.Г., Еселевич Д.A., Попов Н.A., Бакланов М.Н.

Abstract

Методами термогравиметрии с дифференциальной сканирующей калориметрией и одноволновой эллипсометрии исследована термическая устойчивость и защитные свойства оксидных пленок порошка сплава Al–2.3%V в прессованном и насыпном виде в температурном интервале 25–1200°С на воздухе. С использованием оптических констант, полученных на массивных поликристаллических образцах, исследован рост оксидного слоя и изменение доли металла на поверхности прессованных таблеток порошков исходного алюминия и сплава Al–2.3%V. Объяснено влияние легирующей добавки ванадия на изменение структуры поверхностного оксида порошка алюминия в условиях программируемого нагрева.

Zaŝita metallov. 2024;60(1):105-112
pages 105-112 views